固相萃?。⊿olid Phase Extraction.SPE)是個(gè)由柱色譜分離過(guò)程、分離機(jī)理、固定相和溶劑的
選擇等組成的試樣預(yù)處理技術(shù)，由液固萃取和液相色譜技術(shù)相結(jié)合發(fā)展而來(lái)，與高效液相色譜有許多相似之處。但是，SPE柱的填料粒徑（＞40μm)大于HPLC填料（3~10μm),SPE柱色譜與HPLC色譜的差別是柱低、塔板數(shù)少、分離效率較低、一次性使用，用SPE只能分開(kāi)保留性質(zhì)有很大差別的化合物。
由于SPE實(shí)現(xiàn)了選擇性的提取、分離、濃縮三位一體的過(guò)程，操作時(shí)間短、樣品量小、干擾物質(zhì)少，因此可用于揮發(fā)性和非揮發(fā)性物質(zhì)分析并具有很好的重現(xiàn)性。借助于SPE可以實(shí)現(xiàn)：從試樣中除去對(duì)以后的分析有干擾的物質(zhì)；富集痕量組分，提高分析靈敏度；變換試樣溶劑，使之與分析方法相匹配；原位衍生；試樣脫鹽；試樣的儲(chǔ)存和運(yùn)送。SPE作為制備液體試樣優(yōu)先考慮的方法，取代了傳統(tǒng)的液－液萃取法。因此，自SPE出現(xiàn)以來(lái)，一直以10%的年增長(zhǎng)率擴(kuò)大其應(yīng)用。
1 固相萃取的原理［1]
SPE 就是利用固體吸附劑吸附液體樣品中的目標(biāo)物，使目標(biāo)物與樣品的基體和干擾化合物分離，然后再用洗脫液洗脫或加熱介吸附，達(dá)到分離和富集目標(biāo)物的目的。固相萃取不需要大量互不相溶的溶劑，處理過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生乳化現(xiàn)象；因采用高效、高選擇性的吸附劑（固定相），固相萃取能顯著減少溶劑的用量：固相萃取的預(yù)處理過(guò)程簡(jiǎn)單，費(fèi)用低。
固相萃取實(shí)質(zhì)上是一種液相色譜分離，其主要分離模式也與液相色譜相同，可分為正相固相萃取、反相固相萃取及離子交換固相萃取。SPE 所用的吸附劑也與色譜常用的固定相相同，只是在粒度上有所區(qū)別。正相固相萃取所用的吸附劑都是極性的，吸附劑極性大于洗脫液極性，用來(lái)萃取極性物質(zhì)。在正相萃取時(shí)目標(biāo)物如何保留在吸附劑上，取決于目標(biāo)物的極性官能團(tuán)與吸附劑表面的極性官能團(tuán)之間的相互作用，其中包括了氫鍵、π-π鍵相互作用、偶
極一偶極相互作用、偶極一誘導(dǎo)偶極相互作用以及其他的極性一極性作用。反相固相萃取所用的吸附劑極性小于洗脫液極性，所萃取的目標(biāo)物通常是中等極性到非極性化合物，目標(biāo)物與吸附劑間的作用是疏水性相互作用，主要是非極性一非極性相互的色散力。離子交換固相萃取用的吸附劑是帶有電荷的離子交換樹(shù)脂，所萃取的目標(biāo)物是帶有電荷的化合物，目標(biāo)物與吸附劑之間的相互作用是靜電吸引力。
2
固相萃取的吸附劑（固定相）
2.1 吸附劑（固定相）的選擇目標(biāo)物的佳保留（即佳吸附）取決于目標(biāo)物極性與吸附劑極性的相似程度，兩者極性越相似，則保留越好（即吸附越好）。因此，選擇固相萃取中
的固定相吸附劑時(shí)，要盡量選擇與目標(biāo)物極性和樣品溶劑極性相似的吸附劑，當(dāng)目標(biāo)物極性適中時(shí)，正、反相固相萃取都可使用。吸附劑的選擇還受樣品溶劑洗脫強(qiáng)度的制約，溶劑強(qiáng)度在正，反固相萃取中的順序是不同的（見(jiàn)表1),如果樣品溶劑的洗脫強(qiáng)度太強(qiáng)，目標(biāo)物
將得不到保留或保留很弱，例如，樣品溶劑是正己烷時(shí)，用反相固相萃取就不合適了，這是因?yàn)檎和閷?duì)反相固相萃取是強(qiáng)溶劑，目標(biāo)物將不會(huì)吸附在吸附劑上：當(dāng)樣品溶劑是水時(shí)就可以用反相固相萃取，這是因?yàn)樗畬?duì)反相固相萃取是弱溶劑，不會(huì)影響目標(biāo)物在吸附劑上的吸附。
在選擇固相萃取分離模式和吸附劑時(shí)，要考慮以下兒點(diǎn)：①目標(biāo)物在極性或非極性溶劑中的溶解度；②目標(biāo)物有無(wú)可能離子化，從而決定是否采用離子交換固相萃取；③目標(biāo)物有無(wú)可能與吸附劑形成共價(jià)鍵，如果能形成共價(jià)鍵，再洗脫時(shí)有可能會(huì)遇到麻煩：④非目標(biāo)物與目標(biāo)物在吸附劑上的競(jìng)爭(zhēng)程度，這關(guān)系到目標(biāo)物與干擾化合物能否很好地分離。
2.2
國(guó)相萃取常用的吸附劑固相萃取實(shí)質(zhì)上是一種液相色譜的分離，所以凡是液相色譜柱填料的材料都能用于固相萃取，但由于液相色譜的柱壓相對(duì)較高，要求柱效較高，故對(duì)填料粒度的要求較為嚴(yán)格，對(duì)填料的粒徑分布要求也較高（范圍很窄）。固相萃取柱上所加壓一般都
不大，分離的目的只是把目標(biāo)物與干擾化合物和基體分開(kāi)，對(duì)柱效的要求一般不高，因此它的填料都較粗，一般小于40μm即可，粒徑分布要求也不嚴(yán)格，成本較低。固相萃取常用吸附劑的類(lèi)型及用途參見(jiàn)表2,其中所用填料為硅膠，而Al2O3,Florisil、