首先，硫化物的定義：它既包括溶解性的硫化氫、硫氫根離子、負(fù)二價(jià)的硫離子，也包括再懸浮物中的水溶性硫化物和酸溶性金屬硫化物。



硫化物的測(cè)定原理是將樣品進(jìn)行酸化，然后將硫化物轉(zhuǎn)化為硫化氫，然后用氣體將硫化氫吹出反應(yīng)體系，被乙酸鋅乙酸鈉溶液吸收。最后在還有高鐵離子的酸性溶液中，硫離子與胺基作用，生成亞甲藍(lán)。



硫化物的測(cè)定過(guò)程中，需要在特定酸化吹氣裝置中進(jìn)行前處理，得到樣品中的硫化氫其他，并使之在吸收液中生成硫化鋅沉淀。這也是硫化物分析最為關(guān)鍵的步驟。



酸化吹氣顧名思義需要先酸化和吹氣兩個(gè)部分組成。被乙酸鋅-乙酸鈉固定的水樣在酸化吹氣裝置中，與磷酸混合。磷酸的酸性能夠使得硫化鋅轉(zhuǎn)化為硫化氫，由于硫化氫在水中具有溶解性，因此需要通過(guò)吹氮?dú)獾姆绞?，將硫化氫從水樣中吹出。最后在乙酸鋅-乙酸鈉吸收液中吸收。這個(gè)過(guò)程就是實(shí)現(xiàn)了硫化從復(fù)雜環(huán)境水樣甚至污水中提純凈化的過(guò)程，目的是去除水樣中色度、濁度以及其他污染物的干擾。



國(guó)標(biāo)16489中對(duì)酸化劑的選用是磷酸，當(dāng)然也有不少環(huán)境分析工作者提出了疑問(wèn)，畢竟這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)也是比較老的。磷酸在實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)的問(wèn)題主要是兩個(gè)，以上理算在實(shí)際實(shí)驗(yàn)中存在掛壁現(xiàn)象，造成測(cè)定結(jié)果偏低。另外部分磷酸中含有氧化性物質(zhì)，造成硫化物的氧化。當(dāng)然如果選用硫酸也會(huì)出現(xiàn)類似的問(wèn)題，硫酸具有強(qiáng)氧化性，在酸化硫化物的同時(shí)會(huì)氧化硫化物。所以有部分分析人員將酸化劑改用一比一的鹽酸溶液，并且得到了較好的回收率。



吹氣之后所用的吸收液在不同的標(biāo)準(zhǔn)中，基本都是選用5％乙酸鋅—1．25％乙酸鈉溶液作為吸收液，也有采用氫氧化鈉或單純的乙酸鋅作為吸收液。氫氧化鈉作為吸收液的優(yōu)勢(shì)是在于強(qiáng)堿性的溶液環(huán)境，能夠讓硫化氫快速且*的被吸收。但是也有不足，就是吸收液呈現(xiàn)強(qiáng)堿性，對(duì)后面的顯色反應(yīng)影響較大，顯色反應(yīng)是在酸性的硫酸鐵銨中進(jìn)行，堿性吸收液必然破壞了高鐵離子的催化性能。乙酸鋅乙酸鈉溶液雖然不是強(qiáng)堿性，但是能夠在低氣體流速下*吸收硫化氫，并且以沉淀的形式被固定下來(lái)，更為穩(wěn)定。



在對(duì)吸收液進(jìn)行顯色分析過(guò)程中，首先是加入顯色劑二甲基對(duì)苯二胺，混勻之后，再加入硫酸鐵銨溶液。主要是提供了三價(jià)鐵離子，溶液會(huì)變成紅色，生成顯色中間體，然后繼續(xù)反應(yīng)生成藍(lán)色的亞甲基藍(lán)染料，整個(gè)顯色過(guò)程大概需要十分鐘。這里需要注意的是顯色過(guò)程所加的試劑不能顛倒，且要沿杯壁緩慢加入。二甲基對(duì)苯二胺溶液和硫酸鐵銨都是在硫酸溶液中配制而成，因此是具有酸性的，尤其是二甲基對(duì)苯二胺溶液中硫酸的濃度為20%。如果加入速度過(guò)快，硫化鋅沉淀非常容易與硫酸反應(yīng)，生成硫化氫逸出比色管，造成曲線線性不佳，樣品測(cè)定不準(zhǔn)。顯色過(guò)程的溫度也不宜過(guò)高，溫度大于25攝氏度，亞甲藍(lán)的吸光度會(huì)降低。



因此，硫化物的測(cè)定從前處理到分析過(guò)程都是需要特別注意，讓水樣中的硫化物*轉(zhuǎn)入顯色體系，并被準(zhǔn)確度測(cè)定的各個(gè)步驟都有格外小心